Dia secara resmi masuk ke tim Pahlawan Super setelah bekerja sama dengan beberapa anggotanya termasuk Black Widow. Saat itu, mereka menjadi bagian dari kekuatan perlawanan bawah tanah selama periode ketika versi Captain America yang dikendalikan Hydra mengambil alih Amerika Serikat.
Perjalanan Riri menjadi super hero sebenarnya tidak muda. Jauh sebelum dia memutuskan untuk meniru Tony Stark dengan armor besinya, Riri pernah diselamatkan oleh Iron Man selama invasi Skrull ke Bumi.
Pada usia sepuluh tahun, Riri bertemu Natalie Washington, yang menjadi sahabatnya. Tidak lama kemudian, Riri, yang saat itu menjadi mahasiswa di M.I.T., menghubungi NASA, berharap untuk melamar program pelatihan astronot.
Usia dan kurangnya gelar sarjana membuatnya tidak memenuhi syarat untuk saat itu, tetapi Riri bertekad untuk mengikuti jejak pahlawan pribadinya, astronot wanita Afrika-Amerika pertama.
Saat Riri berulang tahun ke-13, sahabatnya Natalie mencoba memberikan surprise dengan cara mengatur agar astronot menelepon Riri dan mengobrol dengannya
Tapi kemudian tragedi buruk terjadi saat piknik di sebuah taman di Chicago. Terjadi penembakan yang membuat Natalie dan ayah tiri Riri tertembak di jantung dan tewas. Riri sangat terpengaruh oleh kematian mereka.
Nama superhero Ironheart itu pun terinspirasi oleh kejadian ini. Nama itu disarankan A.I. versi Tony Stark.
Di MCU, karakter ini pertama kali akan memulai debutnya dalam Black Phanter : Wakanda Forever, sebelum memulai series solonya sendiri. Hal ini disampaikan langsung oleh bos Marvel Studios Kevin Feige
"Sekarang, kami sedang syuting Black Panther: Wakanda Forever dan karakter Riri Williams, anda akan bertemu dengannya di Black Panther 2 terlebih dahulu. Dia mulai syuting, saya pikir, minggu ini sebelum serial Ironheart-nya," kata Feige.
Karakter Riri Williams itu rencananya akan diperankan oleh Dominique Thorne.