1953-1955 -: Asisten di Perpustakaan Lembaga Kebudayaan (Bataviaasch Genootschap voor Kunsten En Wetenschappen)Â
1956-1962 : Memegang beberapa bagian di perpustakaan Lembaga Kebudayaan Indonesia
1962-1979: Kepala Perpustakaan Museum Pusat. (LKI diambil alih Pemerintah RI digabung dengan Museum Pusat, Ditjenb        Â
             Departemen  Pendidikan  dan Kebudayaan)
1968. Â Mastini didaulat menjadi Kepala Perpustakaan Museum Pusat yang saat itu berada di bawah naungan Departemen Pendidikan Â
       dan Kebudayaan.
1980. Mastini diangkat menjadi Kepala Perpustakaan Nasional (masih di bawah Departemen Pendidikan dan Kebudayaan).
1990.  Perpustakaan Nasional statusnya berubah tidak lagi di bawah naungan Depdikbud, melainkan menjadi lembaga negara yang  Â
       bertanggung jawab langsung kepada presiden. Mastini diangkat menjadi Kepala Perpustakaan Nasional RI berdasarkan Â
       keputusan Presiden Republik Indonesia Nomor 30/M 1990,  tanggal 6 Februari 1990. Hingga purnatugas pada 1998.
Â