Setelah tiga kali masuk dari bangku cadangan Ansu Fati akhirnya memulai debutnya sebagai starter pada pertandingan kedelapan  La Liga Barcelona melawan Valencia di stadion Nou Camp,Minggu 17 Oktober 2021 waktu setempat.Fati bermain selama hampir satu jam sebelum digantikan Philippe Coutinho pada menit 59.
Kehadiran pemain berusia 18 tahun ini mampu memberi warna dan menambah energi positif permainan Barcelona.Seperti diketahui klub berjuluk Blaugrana itu mengalami krisis diawal musim ini.Barca tercatat hanya memenangkan satu dari enam pertandingan terakhir mereka.
Ansu Fati dipasangkan dengan penyerang asal Belanda,Memphis Depay.Bersama Depay,Fati sukses merepotkan pertahanan El Che,julukan Valencia.Kegigihan dan keberanian pemain yang digadang-gadang sebagai pengganti Messi ini menjadi faktor sukses Barcelona dalam pertandingan malam itu.
Barcelona menang 3-1 dalam laga ini dimana Ansu Fati mencetak satu gol dan memberi andil bagi satu gol lainnya.
Ansu Fati langsung mendapat peluang di menit awal ketika Fati berhasil merengsek ke kotak pinalti dan melewati Dmitri Foulquier.Namun tembakan kaki kanannya masih menyamping.
Tim tuan rumah sempat dikejutkan oleh tendangan jarak jauh Jose Gaya ketika pertandingan baru berjalan 4 menit.Kiper Barcelona Marc Andre Ter Stegen gagal menjangkau bola sehingga bola meluncur mulus di gawangnya.
Tanpa perlu menunggu lama,Ansu Fati langsung merespon lewat tendangan melengkung dari luar kotak pinalti yang bersarang disisi kiri gawang Valencia yang dikawal Jasper Cillesen pada menit 13 setelah mendapat umpan dari Depay.
Para pemain tuan rumah terus meningkatkan tekanan.Hasilnya pada menit ke Barcelona mendapat hadiah pinalti akibat pelanggaran Gaya pada Fati.Memphis Depay maju sebagai eksekutor dan berhasil menyarangkan bola ke sisi kiri gawang Valencia..
Memasuki babak kedua Fati kembali mendapat peluang di menit 49.Namun berhasil dibelokkan Cillessen hingga hanya mengasilkan sepak pojok.
Selanjutnya Valencia mendapat dua peluang.Peluang pertama berasal dari tendangan Carlos Soler yang membentur mistar.Dilanjutkan dengan tendangan Goncalo Guedes yang berhasil ditepis kiper Ter Stegen.
